Super-beznen i jego homoanalog

Cite as: W. Szczepankiewicz, "Super-beznen i jego homoanalog", Teneochem.blogspot, 2023.12.19-1.   

    Poszukiwanie nowych właściwości w strukturach chemicznych jest jednym z zadań chemii. Ostatnio jakby to zadanie nawet ma większe znaczenie niż synteza nowych związków organicznych. Być może tak mi się tylko wydaje. W każdym razie w pracy [1], która się stała źródłem przedstawionego niżej pomysłu strukturalnego, pokazano właściwości pochodnej związku o całkiem wdzięcznej nazwie [6]cyklo-para-fenylometyn ([6]CPPM w skrócie angielskim, u mnie oznaczenie literą A na poniższym rysunku):

Super-beznen A i jego homoanalog B

    Zadałem sobie pytanie, jak wpłynie powiększenie fragmentu metinowego do allenowego (propadien-3-ylideno-1-ylowego) na geometrię takiego "homo-super-benzenu" (autorzy nazwali cząsteczkę A "superbenzenem"). Okazało się, że minimum energii takiej geometrii jest wtedy, gdy pierścienie sześcioczłonowe leżą naprzemiennie w płaszczyznach niemal prostopadłych  (rysunek B). Optymalizacji dokonałem na poziomie HF w bazie mini z weryfikacją znaków częstości wartości własnych hessianu - wszystkie były dodatnie. Podejrzewam również, że związek  nie powinien wykazywać charakteru makro-aromatycznego ze względu na prostopadłość pierścieni. Ale kto wie? Należałoby to zbadać.

Literatura:

1. Z. Li, T. Y. Gopalakrishna, Y. Han, Y. Gu, L. Yuan, W. Zeng, D. Casanova, J. Wu, "[6]Cyclo-para-phenylmethine: An Analog of Benzene Showing Global Aromaticity and Open-Shell Diradical Character", J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 41, 16266–16270.