Związki "biaromatyczne" - uzupełnienie

 Cite as: W. Szczepankiewicz, "Związki biaromatyczne - uzupełnienie", Teneochem.blogspot, 2024.01.06-u.

    Do wpisu [1] dołączam wyniki obliczeń dwóch sprzężonych układów "biaromatycznych" składających się formalnie z aromatycznego dikationu cyklobutenu oraz dwóch anionów cyklopentadienylowych (Rys. 1).

Rys. Dwie struktury sprzężonych "biaromatów" (Avogadro 1.98)

    Obliczenia na poziomie B3LYP/def2-SVP/hess-plus pokazały, że podstawienie 1,2 (cząsteczka A) zachowuje pierścień cyklobutenowy (program Avogadro nie pokazał wiązania podwójnego w tym pierścieniu) i koplanarność cząsteczki. Podstawienie 1,3 (cząsteczka B) powoduje odchylenie od koplanarności w wyniku utworzenia się w centrum fragmentu bicyklobutanu. Ta zastanawiająca różnica wymaga dodatkowych badań. Tym niemniej cząsteczka o podstawieniu 1,3 nieposiadająca łączników acetylenowych również nie jest koplanarna (Rys. 2):

Rys. 2. Cząsteczka B bez łączników acetylenowych (B3LYP/def2-SVP/hess-plus)

Sądzę, że cząsteczka A bez takich łączników również nie może być płaska ze względu na zbyt małą odległość atomów wodoru sąsiednich pierścieni cyklopentadienylowych. Tego przypadku nie badałem. 

Odnośnik

1.  W. Szczepankiewicz, "Związki biaromatyczne", Teneochem.blogspot, 2024.01.06.